Fue el único diputado de Ultramar que presidió la Cámara en dos periodos distintos, durante las Cortes de Cádiz y, más tarde, durante el Trienio Liberal.

Diputado suplente por el virreinato de Nueva España para las Cortes Extraordinarias de 1810 por el procedimiento para América y Filipinas, quedando como suplente para las Ordinarias de 1813 y de nuevo diputado esta vez por el distrito de México.

Guardia de Corps y teniente del Regimiento de Toluca, se distingue por su liberalismo. Elegido en Cádiz por los 41 electores emigrados en la lista conjunta con los representantes de Guatemala y Filipinas el día 20 de septiembre de 1810, se le otorgan sus poderes el día 23 y jura y toma posesión el día 24. Ocupa los cargos de secretario y vicepresidente, pero es el 24 de febrero de 1812 cuando resulta elegido como presidente, ya que ocupaba la vicepresidencia al producirse el fallecimiento de su antecesor Vicente Morales Duárez.

Forma parte de las comisiones de Honor, Ultramarina, Poderes y Guerra. Participa en pocos debates, pero no por ello rehúye intervenir en las cuestiones más importantes como las reformas de Ultramar, la libertad de imprenta, el Tribunal de la Inquisición o la rebeldía del clero de Cádiz. Es de los diputados de Ultramar que defiende los derechos de los diputados peninsulares y americanos y de esta forma se pronuncia en relación a este asunto: "... He oído decir que esto debía resolverse cuando se formase la Constitución, y que por ahora debíamos atender a otros medios para procurar la felicidad de América. Señor, yo creo que no sería justo que estando completa la representación de la Península, no lo estuviese también la de las Américas, ni sería justo privar a aquellos habitantes de tener el honor de contribuir con sus luces a la grande obra de la Constitución [...] Sabemos, porque conocemos a aquellos naturales, y por lo que nos dicen los papeles públicos, que lo que desean es la igualdad de representación. Y esto, sobre ser muy justo, será el mejor de los remedios que desea el señor Valiente en las actuales circunstancias..." (Sesión de 9 de enero de 1811).

Fue hecho prisionero el 11 de mayo de 1814 y confinado a Mahón en la isla de Menorca durante la etapa absolutista.

En las elecciones de 1820 representa a México durante las Legislaturas 1821 y 1821-1822. En esta etapa vuelve a ser elegido presidente en la sesión de 1 de abril de 1821 como resultado del primer escrutinio celebrado. En esta legislatura cabe destacar sus intervenciones en relación con el proyecto de decreto sobre la prohibición de tráfico de negros y la abolición del tráfico de esclavos. Al parecer se plantea la cuestión de si este debate debía ser público o secreto, ya que el señor Conde de Toreno era favorable a que éste fuese público, pero el presidente Gutiérrez de Terán apoyaba la tesis del Secretario de Gobernación de Ultramar: "... el señor presidente repuso que habiéndole hecho presente esto mismo al Secretario de la Gobernación de Ultramar, había contestado éste que el inconveniente estaba en ventilar el negocio en público..." (Sesión de 12 de abril de 1821).

Su último cargo, según consta en el "Diccionario biográfico del Trienio Liberal" de Alberto Gil Novales, fue el de Jefe político de Cataluña en 1821.

En la Legislatura 1821-1822 no llega a tomar posesión, ya que en la sesión de 22 de septiembre de 1821 se comunica su fallecimiento. Al parecer murió el 19 de agosto de 1821.

La biografía procede de la publicación "Los presidentes del Congreso de los Diputados, 1810-2010" (2010), coordinada por Sofía Gandarias Alonso de Celis y Mateo Maciá Gómez, y editada por el Departamento de Publicaciones del Congreso de los Diputados. Los textos fueron realizados por ambos coordinadores, con la colaboración de Esperanza Prieto Hernández.